螯合萃取剂的结构对萃取能力的影响
β一双酮类萃取剂中的噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)和乙酰丙酮(HAA)。HTTA的Ka=7 x 10-7, HAA的Ka=1.3 x 10-9,HTTA的离解常数Ka比HAA的增加了540倍,这是由于在HTTA分子中引进了3个电负性很强的F原子,通过诱导效应使H-O-基的0原子的电负性得到加强,即0原子要把与H结合的一对公共电子拉过来,而使H+电离的倾向增加,故其Ka增大。Ka的增加,将导致萃取能力的提高。所以HTTA萃取钍可在酸性溶液中进行,而HAA萃取钍只能在中性或弱酸性溶液中进行,前者的pHl/2=0.51,后者的pHl/2 =5。HTTA对Th4+的萃取平衡常数为8,而HAA萃取Th4+的萃取平衡常数是10-l2,故前后比后者要大13个数量级。
另外.螯合萃取剂分子中两个活性基团的相对位置,高强磨粉机几何异构现象(顺式,反式)及取代基的空间效应等因素,对萃取能力也都发生影响。
因螯合萃取剂的结构造成萃合物的疏水性与亲水性,对其萃取能力具有明显的影响。一般而言雷蒙机生产厂家凡是能形成疏水性萃合物的萃取能力强,而形成亲水性萃合物的萃取能力弱。引入磺酸基或强电离的基团(-S04、-COO-、-COOH、-OH、-O-)到配位体中就能增加所形成络合物的水溶性,这种作用有如下顺序:-S04 >-COO->-S03>-COOH>-OH>-O-.