螯合萃取剂没在萃取工业上应用的原因
立体因素对络合物的亲水性和疏水性也有影响。例如,由于空间效应,离子半径小的A1(Ⅲ)只能与两个分子2-甲基喔星形成一个带正电荷的络离子,而不能让另一个2-甲基喔星阴离子配位在其周围,以形成一种不带电的络合物。螯合物中如果含有游离的配位位置,例如能形成八面体构型络合物的两价金属离子与两分子二合配位体所形成之络合物,由于HzO占据此游离配位位置上,而变得具有亲水性。
应该指出,螯合萃取剂的选择性通常比非螯合的酸性萃取剂好。这是因为只有当金属离子的大小合适时,才能螯合成环,圆振动筛而非螯合的酸性萃取剂与金属离子的大小不存在这种作用。
螯合萃取剂的种类不下几百种,在分析化学和放射化学中早已广泛应用,三筒干燥机研究也比较充分。例如,噻吩甲酰三氟丙酮和8-羟基喹啉均属广谱螯合萃取剂。前者能萃取67种元素,并测定了有关半萃取pHI/2值;后者能与50来种金属离子反应,如在其分子结构上引入适当取代基R,增加它的空间位阻就可提高选择性,例如在酚基上引入电负性基团后其酸性变强,即提高其反应能力。
长期以来螯合萃取剂没能在萃取工业上应用,其原因如下:
①稳定性差,如双硫腙、铜铁试剂。
②形成螯合物难于破坏,造成反萃取困难。
⑨生成的螯合物水溶性大,而油溶性差,如某些双肟类。
④达到平衡的速度慢,如某些β一双酮。
另外,螯合萃取剂价格昂贵,更是妨碍它在工业上应用的主要原因。