溶剂萃取法占有极其重要的地位
锆与铪的化学性质极其相似,分离困难,因而分离它们一直是湿法冶金需待解决的重要课题。目前已研究出不少分离锆、铪的方法。例如,分步结晶法、分步沉淀法、分步蒸馏法、选择吸附法、离子交换法和溶剂萃取法等。在这些锆铪分离方法中,经过多年来工业实践证明,溶剂萃取法占有极其重要的地位。
能够萃取分离锆、铪的萃取剂很多,如醚类、酮类、酯类、胺类、烷基磷酸以及一些螯合剂等。使用螯合萃取剂分离锫、铪C306—309J,因试剂昂贵未被采用。醚类萃取剂因易燃、爆炸及毒性等问题也已被淘汰。现在研究用于分离锆、铪的萃取剂有:TBP、DAMP、MiBK、环己酮、D2EHPA、胺类等, 用MiBK从含有硫氰酸盐的盐酸溶液中萃取铪是锫、铪萃取分离中,破石机首先研究成功,并在工业上得到普遍应用的方法C310---316J。MiBK萃取分离锆、铪的流程。
在研究中发现:①锆与铪的分离系数随着水相中(NH4)2SO.加入量增加而增大;②水相中NH4CNS的浓度增加时,锆、铪的萃取率变大;③MiBK与原液的体积比减小时,萃取率随之下降;④原液中HCI浓度增加时,萃取率变小。使用MiBK-NH4CNS体系分离锆、铪时,可得到含锆2%的铪和含铪在酮类萃取剂中,除MiBK外,使用环己酮在有硫氰酸(盐)存在的硫酸溶液中,雷蒙机同样可以萃取分离锆、铃[318. 319)。环己酮和MiBK-样,当水相中有足够的NH4CNS和HCNS存在时,也可以选择性地萃取铪。环己酮在硝酸盐溶液也能萃取锆、铪(1187)。