国外采用TBP萃取分离锆、铪的流程
在硝酸水溶液中有适量氟离子存在时,TBP对铪的萃取率有所提高C324、325J。当水相中氟:铪=1时,铪的萃取率达到最大值。再进一步增加F-浓度,铪的萃取率急剧下降。当氟:铪=3:l时,铪则几乎完全不被萃取C324)。与铪的行为相类似,当氟:锆=1时,锆在有机相中含量最高;F-浓度再增加,锆的萃取率则急剧下降(见图5-3)。在氟:锆=1时,测定萃合物中的Zr:F:N03=1:1:1,可认为它的组成是ZrOF(N03)。锆与铪的分离系数,则随F/Zr的增加而下降。
硝酸水溶液中存在CI-时,锆、铪的分配比都增高,原因是生成了易被萃取的ZrOCIN03和HfOCIN03C325J。破石机在硝酸和过氯酸的混合溶液中萃取锆、铪时,锆的最大分配比为320,铪的最大分配比为21C326J。现在工业生产中应用的TBP-HN03-HCI混酸体系分离锆、铪更为有效。
由于萃取结果随TBP浓度不同而异,故可采用两种操作方法:一是用低浓度TBP选择萃取锆;二是用高浓度TBP同时萃取锆铪,然后在反萃中使它们分离C330]。实验得到锆、铪的萃取率分别为98%及90%。在用TBP萃取分离锆、铪的过程中,还可除去一部分杂质(见表5-1)。
由表5-1可见,用TBP从硝酸溶液萃取分离锆、铪时,除钛外.对其他杂质,如硅、钙、铁、铝、钠等的纯化效果都不错。雷蒙机也可以在不同的条件下;用萃取法分离除钛C331J。国外采用的TBP萃取分离锆、铪的流程如图5-4所示(317J。该流程能得到符合原子能用的产品。